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Gli mwbwidrazoni sono una classe di mwcacomposti organici con struttura generale Rmwcq1Rmwcg2C=NNHmwcw2. Sono ottenuti per reazione di mwdaaddizione nucleofila dell'mwdqidrazina con un mwdgchetone o una mwdwaldeide, con successiva mweaeliminazione di mweqacqua.

mwfa

Gli idrazoni stabili derivano tipicamente da mwgaarilchetoni, mentre altri chetoni o aldeidi danno composti non isolabili che subiscono ulteriori reazioni.cite-ref-1[1]

• Usi

• Reazioni

• N , N -dialchilidrazoni

• Note

• Altri progetti

• Collegamenti esterni

La formazione di idrazoni aromatici è utilizzata per misurare la concentrazione di aldeidi e chetoni a basso mwiapeso molecolare, ad esempio in corrente di gas. Per esempio, la mwiq2,4-dinitrofenilidrazina rivestita su un sorbente di mwigsilice è la base di una cartuccia di mwiwadsorbimento. Gli idrazoni sono quindi eluiti e analizzati tramite mwjaHPLC con rivelatore mwjqUV. In passato la formazione di un 2,4-dinitrofenilidrazone veniva sfruttata per identificare l'aldeide o il chetone, dopo avere mwjgcristallizzato il composto ottenuto e averne misurato il mwjwpunto di fusione.

Il mwkqcarbonil cianuro-p-trifluorometossifenil idrazone (FCCP) è utilizzato per disaccoppiare la sintesi dell'mwkgATP e la riduzione dell'mwkwossigeno nella mwlafosforilazione ossidativa in mwlqbiologia molecolare. La fenilidrazina reagisce col mwlgglucosio formando un mwlwosazone.

I metodi di accoppiamento basati sull'idrazone sono in mwmqbiotecnologia medica per accoppiare i mwmgfarmaci agli mwmwanticorpi target, per esempio gli anticorpi contro un certo tipo di mwnacellule tumorali. Il legame basato sull'idrazone è stabile a mwnqpH neutro (nel mwngsangue), ma è rapidamente distrutto nell'ambiente acido dei mwnwlisosomi della cellula. Il farmaco viene quindi rilasciato nella cellula, dove esercita la propria funzione.cite-ref-2[2]

Gli idrazoni reagiscono con mwpgI2 in ambiente basico producendo ioduri vinilici. Altre reazioni che producono mwqacomposti vinilici sono la reazione di Shapiro e la reazione di Bamford-Stevens. Un idrazone viene formato come intermedio nella mwqwriduzione di Wolff–Kishner. Un altro metodo utilizzato per sintetizzare idrazoni è la reazione di Japp–Klingemann, che utilizza β-chetoacidi o β-chetoesteri e mwrqsali di arildiazonio.

Negli mwsgN,mwswN-dialchilidrazonicite-ref-3[3] il mwuadoppio legame C=N può essere mwuqidrolizzato, mwugossidato e mwuwridotto, il legame N-N può essere ridotto formando l'mwvaammina libera. L'atomo di carbonio del legame C=N può reagire con mwvqnucleofili mwvgorganometallici. L'atomo di idrogeno in alfa è circa dieci volte più acido in confronto al chetone e quindi il carbonio corrispondente è più nucleofilo. Per esempio la deprotonazione con mwvwlitio diisopropilammide produce un azaenolato che può essere mwwaalchilato da mwwqalogenuri alchilici, come descritto la prima volta da mwwgElias James Corey e Dieter Enders nel 1978.cite-ref-4[4]cite-ref-5[5] Nella sintesi asimmetrica SAMP e RAMP agiscono da mwzaausiliario chirale con un idrazone chirale intermedio.cite-ref-6[6]cite-ref-7[7]cite-ref-8[8]

Strutture enantiomere (R e S) di un'drazina chirale per la formazione di mwcgN,N-dialchilidrazoni per reazione con aldeidi e chetoni:

mwdq

cite-note-11. ↑ mwfgMichael B. Smith, Jerry March, mwfwmwgaMarch's Advanced Organic Chemistry, 6ªmwgq ed., John Wiley & Sons, Inc., 2007, p.1284, mwggISBNmwgw 0-471-72091-7.

cite-note-22. ↑ mwigAnna M. Wu e Peter D. Senter, mwiwmwjaArming antibodies: prospects and challenges for immunoconjugates, in mwjqNature Biotechnology, vol.mwjg 23, n.mwjw 9, Nature Publishing Group, 7 settembre 2005, pp.mwka 1137-1146, mwkqDOI:mwkg10.1038/nbt1141.

cite-note-33. ↑ mwlwR. Lazny e A. Nodzewska, mwmamwmqN,N-dialkylhydrazones in organic synthesis. From simple N,N-dimethylhydrazones to supported chiral auxiliaries, in mwmgChemical reviews, vol.mwmw 110, n.mwna 3, 2010, pp.mwnq 1386–1434, mwngDOI:mwnw10.1021/cr900067y.

cite-note-44. ↑ mwpaE.J. Corey, mwpqmwpgApplications of N,N-dimethylhydrazones to synthesis. Use in efficient, positionally and stereochemically selective C-C bond formation; oxidative hydrolysis to carbonyl compounds, in mwpwTetrahedron Letters, vol.mwqa 17, n.mwqq 1, gennaio 1976, pp.mwqg 3-6, mwqwDOI:mwra10.1016/S0040-4039(00)71307-4.

cite-note-55. ↑ mwsqE.J. Corey e D. Enders, mwsgmwswHerstellung und synthetische Verwendung von metallierten Dimethylhydrazonen Regio- und stereoselektive Alkylierung von Carbonylverbindungen, in mwtaChemische Berichte, vol.mwtq 111, n.mwtg 4, aprile 1978, pp.mwtw 1337-1361, mwuaDOI:mwuq10.1002/cber.19781110413.

cite-note-66. ↑ mwvgD. Enders, mwvwmwwaEnantioselective alkylation of aldehydes via metalated chiral hydrazones, in mwwqTetrahedron Letters, vol.mwwg 18, n.mwww 2, 1977, pp.mwxa 191-194, mwxqDOI:mwxg10.1016/S0040-4039(01)92585-7.

cite-note-77. ↑ mwywDieter Enders, Peter Fey e Helmut Kipphardt, mwza(mwzqS)-(−)-1-Amino-2-methoxymethylpyrrolidine (SAMP) and (mwzgR)-(+)-1-amino-2-methoxymethylpyrrolidine (RAMP), versatile chiral auxiliaries, in mwzwOrg. Synth., vol.mw0a 65, 1987, p.mw0q 173.

cite-note-88. ↑ mw1gDieter Enders, Helmut Kipphardt e Peter Fey, mw1wAsymmetric syntheses using the SAMP-/RAMP-hydrazone method: (mw2aS)-(+)-4-methyl-3-heptanone, vol.mw2q 65, 1987, p.mw2g 183.

Altri progetti

• Wikimedia Commons

• Wikimedia Commons contiene immagini o altri file su Idrazone

• mw4a(EN) IUPAC Gold Book, "hydrazones", su goldbook.iupac.org.